2002年版标准检验方法的检测技术导则涉及10项内容，包括点位布设、采样时间和频次、采样仪器、采样方法、采样记录、样品运输和保存、检验方法、质量保证措施、结果计算及表述、实验室安全。新版标准检验方法主要补充及调整如下内容：

1.采样环境要求：采样前关闭门窗、空气净化设备及新风系统至少12 h，以使污染物释放充分并达到平衡。采样期间，保持正常室内工作、生活环境，但空气净化设备及新风系统均需关闭，保持室内空气污染物浓度不受室内外空气交换或空气净化设备的影响。在有中央空调的室内环境或正在采用空调制冷（热）的居室，且空调无空气净化功能的，在采样时可继续空调运转的方式，以保持常规的工作或生活状态。物理性指标的测量和室内氡累积测量（固体核径迹测量方法），以及其他未能满足前述要求情况下的测量，应在房屋正常使用状态下进行。

2.采样布点要求：考虑到室内房间面积的实际情况，细化了小面积房间的布点要求，采样点数量修订为“单间小于25 m²的房间应设1个点；25~50 m²的房间应设2~3个点；50~100 m² 应设3~5个点；100 m²以上应至少设5个点”。布点方式增加了“离门窗距离应大于1 m”等具体内容，使标准的实施更具可操作性。另外，根据现场采样的实际情况及健康影响的评价需要，要求室内空气采样点高度原则上和成人的呼吸带高度保持一致，并考虑到成人和儿童在室内的不同高度，在房间立、坐或卧位的时间长短，补充了“在有条件的情况下，考虑坐卧状态的呼吸高度和儿童身高，增加0.3~0.6 m相对高度的采样”。采样时间和频次中，明确年平均浓度采样应涵盖冬季，以满足涵盖污染最严重时间段的要求。同时参考生态环境部《环境空气质量标准》（GB 3095-2012）中污染物浓度数据有效性的最低要求，以24 h平均浓度评价的指标，将2002年版标准检验方法中平均浓度至少采样18 h，调整为至少采样20 h^［1］。

3.采样仪器和方法：采样仪器的要求与2002年版标准检验方法基本保持一致，针对室内颗粒物滤膜法采样，补充“如噪声过大，应通过安装消音盒等方式减少室内噪声”的具体解决方案，尽量减少颗粒物采样泵噪声对室内工作、生活的影响。采样方法中提出了一般要求，即“各类指标的采样方法参照检验方法中的具体规定，在经过方法适用性验证的基础上，可适当调整采样方法参数，包括采样体积、采样流量和采样时间，以满足室内空气质量指标检测要求”。补充筛选法采样和累积法采样的具体要求，针对采用直读仪器的指标，如CO、CO₂等，提出监测的时间间隔、监测次数等，便于现场实际操作。针对氡的筛选法采样，按照不同检验方法要求，明确连续采样至少24 h（连续测量方法）或累积采样2~7 d（活性炭盒测量方法）。

4.样品运输和保存：本次修订新增内容，主要目的是强调样品运输和保存的重要性。样品按采样记录清点后由专人运送，运送过程中做好有效处理和防护，防止因物理、化学、生物等因素的影响，使组分和含量发生变化。样品运抵后要与接收人员交接并登记，注意保存条件，并及时进行实验室检测。

5.检验方法：增加检验方法的选择和使用原则。一个指标有多个检验方法的，应根据不同的适用范围选择对应的检验方法，若适用范围相同，可根据实验室的实际情况选择合适的检验方法，第一法为仲裁法。若使用本标准指定的检验方法，使用前应进行方法验证，若使用本标准未指定的检验方法，使用前应进行方法确认，并与指定检验方法进行比对，以保证不同检验方法获得的检验结果的一致性。

6.质量保证措施：补充了现场仪器校准、现场空白、平行样检验等具体要求。关于采样器的流量校准，2002年版标准检验方法要求使用皂膜流量计，但实际采样过程中很难在采样现场进行，只能在与现场相近的温度及压力下校准，可操作性较差。本次修订要求用检定合格的流量计进行校准，并尽可能在采样现场实施。这是因为目前电子流量计广泛使用，且可经高一级流量计校准溯源，因此采样现场也可使用电子流量计校准。本次修订还细化了对现场空白样品的准备及具体数量，如“现场采样时，至少留两个采样管（膜）、一组（六块）培养平板不采样”。增加了平行样的采样数量要求，即“平行样数量不得低于10%，至少应采集1个平行样”。

7.结果计算及表述：2002年版标准检验方法的质量保障措施中提出了采样体积换算成标准采样体积的要求，本次修订将这部分内容放到结果计算及表述中，并参照生态环境部《环境空气质量标准》（GB 3095-2012）^［1］，明确气态污染物（如二氧化硫、二氧化氮、臭氧等）的浓度是指参比状态下的校正浓度，其他污染物（如PM₁₀、PM_2.5、苯并［a］芘等）的浓度则为监测时大气压力和温度下的浓度，并修改了气态污染物的采样体积换算公式。本次修订还增加了结果表述部分，有利于规范测量结果的表述；也增加了检验过程中实验室安全相关要求。

新版标准检验方法包括了新版标准中全部22项指标的检验方法。其中，温度、相对湿度、风速、新风量、臭氧、二氧化氮、二氧化硫、二氧化碳、一氧化碳、氨、甲醛（分光光度法）11项指标同步采纳已发布的国家标准或行业标准，没有列出具体检验方法，只推荐适用于室内空气检测的采样方法参数供参考；甲醛（高效液相色谱法）、苯、甲苯、二甲苯、总挥发性有机化合物、苯并［a］芘、可吸入颗粒物、细颗粒物、细菌总数、氡10项指标，列出完整检验方法；三氯乙烯和四氯乙烯的检测可直接参照总挥发性有机化合物的检验方法。见表1。

2002年版标准检验方法中苯、甲苯、二甲苯等苯系物均采用气相色谱法。本次修订在对我国现行有效且能够同时检测室内空气中苯、甲苯和二甲苯的国家标准、行业标准进行系统评估的基础上，重点参考《环境空气 苯系物的测定 固体吸附/热脱附气相色谱法》（HJ 583-2010）^［2］、《环境空气 苯系物的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法》（HJ 584-2010）^［3］、《室内环境空气质量监测技术规范》（HJ/T 167-2004）^［4］，并经过方法确认，提出了固体吸附-热解吸-气相色谱法、活性炭吸附-二硫化碳解吸-气相色谱法和便携式气相色谱法作为室内空气质量标准中苯系物的测定方法，以满足不同浓度水平及不同实验条件的检测需求。

3个方法均为气相色谱法，但前处理方法或检测器有所区别。第一法固体吸附-热解吸-气相色谱法为新增方法，可用于苯、甲苯、二甲苯的准确定量，该方法的检测灵敏度较高，能够匹配苯的新标准限值；第二法活性炭吸附-二硫化碳解吸-气相色谱法为保留的旧方法，该方法中苯的定量限与标准限值接近，实际应用过程中如果苯的测定结果接近定量限而影响结果判定，可进一步用第一法对苯进行准确定量；第三法便携式气相色谱法适用于室内空气中苯、甲苯和二甲苯的初筛，选择具体的仪器设备时，应选用基于气相色谱分离系统的仪器设备，如果初筛结果大于标准限值，应进一步用第一法进行准确定量。此外，实际应用中，如果测定结果超出标准限值并拟判定为室内空气质量不符合本标准时，建议实验室采用质谱检测器进行进一步确证，以排查可能的干扰，具体检验方法可参考新版标准检验方法“附录D总挥发性有机化合物（TVOC）的测定”。

2002年版标准检验方法参照的是《室内、环境和工作场所空气 吸附管/热解吸/毛细管气相色谱法采集和分析挥发性有机化合物（Indoor，ambiant and workplace air-Sampling and analysis of volatile organic compounds by sorbent tube/thermal desorption/capillary gas chromatography-Part 1：Pumped sampling）》（ISO 16017-1）^［5］，采用吸附管-热解吸-气相色谱法，但对于可使用的吸附管、色谱柱和检测器只给出了指导性意见。考虑到总挥发性有机化合物（total volatile organic compounds，TVOC）是在特定的采样分析条件下，检出的保留时间在正己烷和正十六烷之间的挥发性有机化合物，能够检出的目标物与吸附管、色谱柱、检测器的类型密切相关，且要对尽可能多的VOC进行定性和定量分析，对仪器的定性能力要求高，本次修订参照《室内空气 第6部分：基于MS或FID检测器的Tenax TA吸附/热解吸/气相色谱法测定室内和测试舱空气中挥发性有机化合物（Indoor air-Part 6：Determination of volatile organic compounds in indoor and test chamber air by active sampling on Tenax TA sorbent，thermal desorption and gas chromatography using MS or MS-FID）》（ISO 16000-6）的现行有效版本^［6］，提出了气相色谱质谱法。同时，作为标准方法，明确吸附管、色谱柱类型，以及质谱定性要求，优化TVOC的计算规则，给出特定目标物，提高了方法的可操作性。检验方法通过3家独立实验室的确认，以完整方法形式纳入新版标准检验方法。

2002年版标准检验方法仅纳入可吸入颗粒物（PM₁₀）指标，本次修订增加了细颗粒物（PM_2.5）。新版标准检验方法颗粒物的检验均采用撞击式-称量法。该方法是测定颗粒物质量浓度的基准方法，准确度高，是目前国内外应用最广泛的方法。光散射法可以现场直接测定散射光强度，根据其与颗粒物质量浓度的转换关系计算颗粒物浓度，但受颗粒物大小、密度、形状和光学特性、环境湿度等多种因素的影响。为保证方法的准确性，本次修订未予采纳，只给出了方法的使用原则。2002年版标准检验方法中使用的PM₁₀切割器，采样流量为13 L/min，目前市场上已无同类型产品，考虑室内采样的噪声等实际情况，本次修订只推荐与PM₁₀/PM_2.5切割器相匹配的采样器流量范围（<30 L/min），经3家独立实验室进行方法确认，满足室内空气颗粒物24 h平均浓度评价要求，以完整方法形式纳入新版标准检验方法。

2002年版标准检验方法中氡的检测包括闪烁瓶法、径迹蚀刻法、双滤膜法和活性炭盒法4种方法。本次修订在参考《室内氡及其衰变产物测量规范》（GBZ/T 182-2006）^［7］、《环境空气中氡的测量方法》（HJ 1212-2021）^［8］和国际ISO氡测量标准^［9］的基础上，保留了固体核径迹测量方法、活性炭盒测量方法，增加了连续测量方法，删除了存在误差大、操作不方便等问题的闪烁瓶法和双滤膜法。鉴于室内空气中氡的年平均浓度需要至少三个月或更长时间的可靠测量，长期累积氡测量是评估室内年平均氡浓度的首选方法。考虑到固体核径迹测量方法的测定时间较长，为提高可操作性，保留了需要2~7 d的活性炭盒测量方法作为筛查法，增加了能够实现24 h快速测量的连续测量方法。需要注意的是，室内氡浓度随时间变化较大，大多数情况下，短期测量的结果并不可靠，只能作为实际氡浓度的粗略估计。